Хром является элементом шестой группы периодической системы Д. И. Менделеева. Его порядковый номер 24, атомная масса 52,01.

Электролитический хром отличается по своим свойствам от хрома, полученного металлургическим путем. Его особенностью является зависимость свойств от режима осаждения.

Таблица. Плотность электролитического хрома

Структура электролитического хрома характеризуется наличием двух видов кристаллической решетки: кубической объемно-центрированной и плотноупакованной гексагональной. Удельная доли каждого вида в покрытии зависит от режима хромирования. При высоких плотностях тока и повышенной температуре электролита образуется преимущественная кубическая структура, при низких плотностях тока и комнатной температуре электролита образуется, в основном, гексагональная структура.

Последняя устойчива при температурах ниже 25 °С. Выше она постепенно переходит в устойчивую кубическую форму, уменьшаясь в объеме приблизительно на 16 %.

Усадка хрома, сопровождающаяся изменением линейных размеров, зависит от режима хромирования. Такая усадка свидетельствует о наличии в хромовом покрытии значительных растягивающих напряжений. Среднее значение внутренних напряжений, отнесенное к толщине слоя, уменьшается по мере увеличения толщины покрытия. Хромовые покрытия с кубической структурой имеют слоистое строение, и при достаточно больших растягивающих напряжениях происходит растрескивание каждого слоя. Режим, при котором в покрытии образуются трещины, впервые установил Ю. Б. Федоров. Растрескивание хромовых покрытии зависит не только от растягивающих напряжений. Так, хотя напряжение в покрытии, осаждаемом из сульфатного электролита, значительно выше, чем осаждаемого из сульфатнокремнефторидного, однако у первого растрескивание начинается только при слое 15 мкм, а у второго при достижении слоя 4—5 мкм.

Условия электролиза также влияют на растрескивание хромового покрытия. Хром с гексагональной структурой не имеет сетки трещин, в нем отсутствует слоистость. Он характерен для тетрахроматных электролитов, работающих при комнатной температуре. Плотность хрома, имеющего гексагональную структуру, равна 6,08 г/см3, а имеющего кубическую структуру — 7,1 г/см3.

В зависимости от режима хромирования образуются четыре основных вида хромовых покрытий: блестящий, матовый, молочный и серый хром. Серый осадок хрома является специфическим для тетрахроматных ванн, работающих при комнатной температуре, и образуется при всех плотностях тока, рекомендуемых для этого электролита. Он имеет однородную гладкую поверхность серого цвета.